«Круг моих научных интересов» как практика реальной рефлексии - [4]

O9 . Уже сравни-тельно недавно можно было убедиться, ч то сотрудники института физики Китайской академии наук в Пекине не только подт-вердили сформулированный "принцип", но и синтезировали монокристаллы Acta Cryst, –1983.-A 39.– p. 531-533), полученного впервые нами соединения liznta3 O9 с теми же свойствами, что и цитируем ы е в нашей работе ДАН СССР. Метод же сравнительного расчета как аналитическая форма афинного преобразования получил физико-химическое обоснование в рамках векторного пространства термодина-мических функций в моей работе с Е.Г.Смирновой (Ж физ.химии.-197 7.– т.51.-№ 10. –с. 2571 – 2575) уже на примере анализа свойств соединений редко-земельных элементов. Его применение к расчету энергий Гиббса и энтальпии образования соединений в двойных и тройных оксидных системах, которое было сделано В.Т.Мальцевым, стало существен ным обобщающим моментом (Ж.НХ. –1979. т. 25. –в. 1.-с.12-19) в его докторской диссертационной работе, научным консультантом по которой выпало удовольствие быть мне.

По этому разделу моих интересов можно было бы поставить точку. За короткий по существу срок (1962-1967 г.г.) удалось, казалось бы, сделать много в плане получения навыков экспе-риментальной и теоретической работы в области освоения методов синтеза, физико-химических ме т одов исследования свойств веществ, усвоения аппарата теоретиче с кой, физической химии. Результаты этих работ не только докладывались, публиковались, обсуждались, но защищались авторскими свидетельствами, пaтeнтaми (США, ФРГ, Англия, Франция, Япония), внедрялись в качестве ТУ и пр., но, главное, эти работы позволили сформулировать интерес к дисперсным системам (поскольку при синтезе в вакууме получались не только кристаллические, но и аморфные фазы), термодинамике, кинетике, механизму синтеза химических веществ.Порой приходилось решать странные, на первый взгляд, "прозаические"задачи,которые затем перерастали в существенные по своей значимости.

Вспоминаю трудные условия промышленного производства пятиокиси ванадия на стадии термического разложения ванадата аммония. Рабочим приходилось, стоя около печей, в сорока-пятидесятиградусную жару работать по 5-6 часов в противогазах. Невыносимые условия! Мне успешно удалось провести этот процесс в вакууме. Решение задачи: Чтобы выделяющийся по реакции аммиак на выхлопе не выводил из строя масляного вакуумного насоса, мной в схему между вакуумной печью и насосом был поставлен фильтр с катионитом КУ-2. Эти результаты были позднее опубликованы вместе с А.И.Вулихом (Пром.хим.реактивов. М.: ИРЕА,-1965. вып, 1(7).-с. 54-57). Но в чем парадокс? Не я, а только А.И. Вулих сообразил, что полученный результат – есть противогаз, но не Н.Д.Зелинского, а ионитовый противогаз"! Работы в этой области, затем, были широко поставлены в Союзе А.И.Вулихом и его соратниками. "Вакуумный метод" оказался полезным не только для работы по синтезу металлатных соединений, но и для синтеза безводных хлоридов р.з.э. и з их сольватов (А . С. №248.644 от 18.07.1969 с приоритетом от 8.08.1963 г.). Такая интенсивность и по с тоянный интерес к работе вызывались не только моими личными качест-вами, но и творческим настроем, который царил в ЦИЛ завода благодаря руководству теперь уже покойного А.И.Вулиха, оказавшего разностороннее влияние на меня как молодого специалиста.

II Термодинамика, кинетика, механизм синтеза соединений в смеси твердых веществ и каталитическое гетерогенное разложение перекиси водорода. Спектроскопия гетерогенных систем.

Предпринятое исследование в области синтеза металлатных соединений препаративной чистоты потребовало проведения (1965 г.) соответствующих термодинамических расчетов по методу Темкина-Шварцмана, методу, который рассматривался как мера качестве н ности выполняемой работы ” Мне это было тем более интересно, что некоторые из исходных данных расчета в литературе отсутствовали и их приходилось получать "методом сравнительного расчета". Тем не менее выполненные в этой об-ласти расчеты (вместе с А.Е.Сергеевой) были подтверждены и другими в разных странах исследователями (Новая Зеландия, Япония) металлатных систем, оказавшись полезными для понимания термо-химии металлатных соединений щелочных металлов ( High Temp. Science. –1 972. –v. –4. –n.6. –p.487-495; termochimica Acta.-1985.-v.88.-p.177-184).

Позднее, когда в 1966 г, я защищал диссертацию на соискание ученой степени кандидата химических наук при Томском госу-дарственном университете, член Совета проф. Стромберг А.Г, обратил мое внимание на тот факт, что классическая термоди-намика не позволяет выяснить как и почему синтез соединений не имеет место, хотя термодинамические расчеты показывают, что при данной температуре соединение должно образовываться , Этот момент глубоко запомнился мне и размышляя над роль ю скорост и , вре м енем протекания химической реакции в смеси твердых веществ я пришел к выводу, что должен существовать и весьма вероятно существуе т класс химиче с ких явлений, для которых термодинамические функции меняются симбатно изменению степени превращения продукта реакции во времени. Этот еретический вывод не имело смысла даже пытаться публиковать в то время в советских физико-хими ч е с ких журналах. Материалы о псевдоравновесии в обратимых системах химической термодина-мики были опубликованы в