Шпаргалка по органической химии - [17]

5) разложение углеводородов под действием высокой температуры идет через образование свободных радикалов. Рассмотрим этот процесс на примере пентана;

6) под влиянием сильного нагревания химические связи в молекуле становятся менее прочными, какие-то из них разрываются с образованием свободных радикалов:

СН₃-СН₂-СН₂-СН₂-СН₃ → СН₃-СН₂-СН₂· + ·СН₂-СН₃.

Частицы с неспаренными электронами должны стабилизироваться.

Это может происходить по-разному, например:

а) в одних из них установится двойная связь в результате отщепления атома водорода от соседнего атома углерода:

СН₃… СН₂ → СН₂=СН₂ + Н;

б) в других, наоборот, происходит присоединение атомов водорода к свободным радикалам:

СН₃-СН₂-СН₂· + Н· → СН₃-СН₂-СН₃.

Процесс разложения углеводородов нефти на более летучие вещества называется крекингом (англ. cracking – расщепление).

35. Коксохимическое производство

Важным источником промышленного получения ароматических углеводородов наряду с переработкой нефти является коксование каменного угля.

Характерные особенности коксования каменного угля.

1. Процесс коксования можно провести в лаборатории.

2. Если каменный уголь сильно нагревать в железной трубке без доступа воздуха, то через некоторое время можно будет наблюдать выделение газов и паров. В U-образной трубке конденсируются смола, имеющая неприятный запах, и над ней вода, содержащая аммиак.

3. Проходящие далее газы собираются в сосуде над водой.

4. В железной трубке после опыта остается кокс.

5. Собранный газ хорошо горит, он называется коксовым газом.

То есть при нагревании каменного угля без доступа воздуха образуются четыре основных продукта: а) кокс; б) каменноугольная смола; в) аммиачная вода; г) коксовый газ.

Коксовый газ после очистки применяется в качестве топлива в промышленных печах, так как содержит много горючих веществ. Он используется и как химическое сырье.

1. Промышленная коксовая печь состоит из длинной узкой камеры, в которую сверху через отверстия загружается каменный уголь, и отопительных простенков, в каналах которых сжигают газообразное топливо (коксовый или доменный газ).

2. Несколько десятков таких камер образуют батарею коксовых печей.

3. Для достижения высокой температуры горения газ и воздух предварительно нагревают в регенераторах, расположенных под камерами, подобно тому, как это осуществляется в мартеновском способе производства стали.

4. При нагревании до 1000 °C сложные органические вещества, входящие в состав каменного угля, претерпевают химические превращения, в результате которых образуются кокс и летучие продукты.

5. Процесс коксования длится около 14 ч.

6. После того как он закончится, образовавшийся кокс – «коксовый пирог» – выгружается из камеры в вагон и затем гасится водой или инертным газом; в камеру загружают новую партию угля, и процесс коксования начинается снова.

7. После остывания кокс сортируется и направляется на металлургические заводы для доменных печей.

8. Летучие продукты выводятся через отверстия вверху камер и поступают в общий газосборник, где из них конденсируются смола и аммиачная вода.

Из каменноугольной смолы путем фракционирования получают гомологи бензола, фенол (карболовую кислоту), нафталин и многие другие вещества.

Коксовый газ после очистки применяется в качестве топлива в промышленных печах, так как содержит много горючих веществ. Он используется и как химическое сырье.

36. Природные газы и их использование

Основные свойства природного газа:

1) в качестве горючего природный газ имеет большие преимущества перед твердым и жидким топливом;

2) теплота сгорания его значительно выше, при сжигании он не оставляет золы;

3) продукты сгорания значительно более чистые в экологическом отношении;

4) природный газ широко используется на тепловых электростанциях;

5) природный газ также необходим в заводских котельных установках, различных промышленных печах.

Природный газ – это важный источник сырья для химической промышленности, и роль его в этом отношении постепенно возрастает.

Дегидрированием этана получается этилен, на основе которого осуществляется много разнообразных синтезов.

Газовый бензин содержит летучие жидкие углеводороды, которые применяются как добавка к бензинам для лучшего их воспламенения при запуске двигателя.

Пропан и бутан в сжиженном состоянии широко используется в качестве горючего в быту и в автомобильном транспорте.

Сухой газ, по составу сходный с природным, используется для получения ацетилена, водорода и других веществ, а также в качестве топлива.

Характерные особенности неона (аргона):

1) эти газы получаются из воздуха путем его разделения при глубоком охлаждении;

2) неон и аргон имеют широкое применение: а) они применяются для заполнения ламп накаливания; б) ими заполняют газосветные трубки.

Общая характеристика природных газов:

1) главную подгруппу восьмой группы периодической системы составляют газы: а) гелий; б) неон; в) аргон; г) криптон;

2) эти элементы характеризуются очень низкой химической активностью, что дало основание называть их инертными газами.

Характерные особенности газов: а) они с трудом образуют соединения с другими элементами или веществами; б) атомы газов не соединены в молекулы, их молекулы одноатомны; в) газы заканчивают собой каждый период системы элементов; г) атомы природных газов характеризуются высокими значениями энергии ионизации и, как правило, отрицательными значениями энергии средства к электрону; д) температуры сжижения и затвердевания благородных газов тем ниже, чем меньше их атомные массы или порядковые номера: самая низкая температура сжижения у гелия, самая высокая – у радона.