Механизмы неорганических реакций выплавки чугуна и стали - [7]

Наличие твердых растворов влияет на кинетику реакции твердых веществ. В этом случае кинетика делится на два типа: 1) реакционная смесь с чистыми реагентами, 2) реакционная смесь, в которой один компонент предварительно насыщен другим компонентом.

___

Состав твердого раствора железа с углеродом показывается на диаграмме «железо-углерод» [7,с.115]:

Диаграмма «железо-углерод» обозначает границы по температуре и концентрации существования форм кристаллических решеток (структур) железоуглеродистых сталей.

На диаграмме линии стабильного равновесия C’D’, E’C’, S’E’, P’S’K’, P’Q’. Устойчивые растворы углерода в железе выше линии ABC’D’. Линия AHN ограничивает однофазную область твердого раствора углерода в α-, γ-, δ-железе. Линия NIE’SG соответствует твердому γ-раствору, линия GP’Q’ соответствует твердому α-раствору. Оставшиеся области на диаграмме соответсвуют двухфазным сплавам. ABH – жидкий сплав и δ-феррит (твердый раствор), HJN – γ-аустенит и δ-феррит (твердые растворы), JBCE – жидкий сплав и γ-твердый раствор (аустенит), DCF – жидкий сплав и цементит, ECFKS – аустенит (γ-твердый раствор) и цементит, GSP – феррит и аустенит (α- и γ-твердые растворы), QPSK – феррит (α-твердый раствор) и цементит. На линии HJB для перекритической температуры три фазы – жидкость, δ-феррит, аустенит. На линии E’C’F’ для эвтектической температуры в стабильном равновесном состоянии фазы жидкости, аустенита, графита, в метастабильном состоянии по линии ECF фазы жидкости, аустенита и цементита. На линии PSK при эвтектоидной температуре (метастабильное равновесие) фазы состоят из аустенита, феррита и цементита, на линии P’S’K’ при эвтектоидной температуре (стабильное равновесие) фазы состоят из аустенита, феррита, графита.

На диаграмме магнитному превращению феррита и цементита соответствуют горизонтальные линии при 768 и 210°С. Феррит имеет ферримагнитные свойства ниже 768°С, выше феррит парамагнитен. Цементит свыше 210°С (точка Кюри) переходит в парамагнитное состояние из ферримагнитного состояния.

Сплавы, содержащие до 0,5% углерода, кристаллизуются при температурах по линии АВ. Сплавы, содержащие от 0,1 до 0,5% углерода, кристаллизуются с первоначальным образованием δ-твердого раствора, который при охлаждении до линии HJB (перекритическая температура) переходит в γ-твердый раствор аустенита (за счет взаимодействия расплава и δ-твердого раствора). Сплавы, содержащие до 0,1% углерода, кристаллизуются в δ-твердый раствор.

Сплавы, содержащие от 0,5 до 2% углерода, кристаллизуются в γ-твердый раствор, начало кристаллизации на линии BC, окончание на линии JE.

Равновесными структурами стали считаются структуры, которые при нормальной температуре состоят из фаз феррита, цементита или перлита.

Структура только из феррита установлена только для случая технически чистого железа [7,с.117]. Феррит имеет низкую прочность и высокую пластичность. Цементит имеет высокую твердость и хрупкость. Структурно свободный цементит установлен только для малоуглеродистых сталей, вместе с тем, в структуре стали цементит виден при высоком содержании углерода. Перлит является смесью фаз феррита и цементита. Аустенит является твердым раствором углерода в железе, характеризуется пластичностью.

Структура кристаллической решетки стали определяется химическим составом сплава и термической обработкой.

Термическая обработка предназначена для изменения структуры сплава (полиморфные превращения, ограниченная растворимость в твердом компоненте другого компонента сплава).

В результате полиморфного превращения α-железа в γ-железо, ограниченного интервалом между критическими точками А₁ и А₃ на диаграмме, происходит перекристаллизация стали (при нагреве и контролируемом медленном охлаждении).

При перекристаллизации образуются новая зернистая структура стали. Механизм образования зерен по данным [7,с.118] состоит в появлении центров кристаллизации и их роста диффузионным путем. На число центров кристаллизации влияют:

– отношение температур нагрева/охлаждения стали и полиморфного превращения,

– наличие примесей, влияющих на образование центров кристаллизации,

– пластические деформации стали, в результате которых металл течет,

– рекристаллизация.

Раствором внедрения углерода в объемно-центрированной кубической решетки α- и δ-железа является α- и δ-феррит.

Раствором внедрения углерода в гранецентрированной решетке γ-железе является аустенит.

__

Мартенсит при отпуске стали переходит в смесь цементита и феррита.

Структура α-феррита:

Сравнивая структуру феррита со структурами α-железа и цементита, делаем вывод, что структура феррита соответствует структуре, получаемой из α-железа введением углерода или из цементита Fe₃C удалением углерода и перестройкой решетки. Эти превращения происходят при выпплавки стали из чугуна.

Структура аустенита [9,с.146]:

Аустенит является раствором внедрения в γ-железо и соответствует структуре α-феррита после превращения при нагреве.

При закалке стали образуется структура мартенсита. Мартенсит является пересыщенным искаженным раствором углерода в α-железе, имеет структуру объемно-центрированной решетки. Мартенсит имеет игольчатую форму , высокую твердость, низкую пластичность и вязкость.