Книга по химии для домашнего чтения - [123]
Эта реакция получила название реакции Дикона, а промышленная технология — процесса Дикона. В процессе Дикона получают не чистый Cl>2, а смесь воздуха с 11% Cl>2. Из этой смеси Cl>2 не выделяют, так как она им бедна, а используют смесь для производства хлорной извести CaCl(OCl) (см. 3.23):
8.14. ДЛЯ ЧЕГО ИСПОЛЬЗУЮТ РЕАКЦИЮ ФОГЕЛЯ?
Вернер Фогель (р. 1925 г.) — немецкий химик-аналитик — предложил применять для открытия примеси соединений кобальта Co в анализируемых растворах реакцию образования тиоцианатного комплекса этого элемента, вызывающего синее окрашивание раствора. Реакция Фогеля заключалась в добавлении к исследуемому раствору концентрированного водного раствора тиоцианата аммония NH>4NCS:
Продукт реакции тетратиоцианатокобальтат аммония — синего цвета. Чувствительность реакции Фогеля повысится, если к раствору добавить амиловый спирт C>5H>11OH. Полученный комплекс практически полностью перейдет в слой спирта, который не смешивается с водным раствором, а интенсивность окраски возрастает (см. 5.16).
8.15. ФЕЛИНГОВЛ ЖИДКОСТЬ
Реактив Фелинга («фелингова жидкость») — это раствор сульфата меди CuSO>4 и тартрата калия-натрия KNa(C>4H>4O>6) в 10%-м водном растворе гидроксида натрия NaOH. Все указанные вещества взаимодействуют следующим образом:
В первой реакции образуется гидроксид меди Cu(OH)>2, который в осадок не выпадает, а тотчас же вступает в реакцию образования растворимого дитартратокупрата натрия Na>2[Cu(C>4H>4O>6)>2], придающего жидкости синий цвет. Таким образом, реактив Фелинга содержит этот комплекс, сульфат натрия Na>2SO>4 и гидроксиды натрия и калия КОН. Реактив Фелинга применяют для обнаружения соединений мышьяка:
а также альдегидов, моносахаридов и др. соединений, с которыми при нагревании он образует желто-оранжевые, красные вещества или красновато-желтый осадок оксида димеди Cu>2O. «Фелингову жидкость», в частности, используют для диагностики диабета путем определения содержания сахара в моче больных.
Реактив был предложен немецким химиком-органиком и технологом Германом-Христианом Фелингом (1812–1885) в 1849 г.
8.16. ПРОБА БЕТТЕНДОРФА
Антон-Йозеф-Губерт Беттендорф (1839–1902), немецкий химик, предложил в 1869 г. для обнаружения мышьяка As (см. 4.23) в растворе добавлять к концентрированной хлороводородной кислоте HCl несколько капель анализируемого раствора, а затем 0,5 мл концентрированного раствора дихлорида олова SnCl>2 в той же кислоте. В этом случае жидкость, если в ней содержится соединение мышьяка, например его трихлорид AsCl>3, быстро буреет, и через некоторое время выпадает черный осадок мышьяка, а в растворе остается гексахлоростаннат водорода H>2[SnCl>6]:
Сурьма в тех же условиях не выделяется.
8.17. РЕАКЦИЯ МАРША
Как определяют наличие мышьяка при судебно-медицинской экспертизе?
В этом случае применяют реакцию, предложенную в 1836 г. Джеймсом Маршем (1790–1846), английским химиком-аналитиком. Реакция Марша служит для качественного открытия очень малых количеств мышьяка As. Все соединения мышьяка в кислом растворе восстанавливаются металлическим цинком до арсина AsH>3:
Образующийся очень ядовитый бесцветный газ арсин пропускают через нагретую стеклянную трубку. Арсин разлагается на водород и мышьяк, оседающий на холодных частях трубки в виде буро-черного зеркала:
8.18. АРГЕНТОМЕТРИЯ ПО МОРУ И ФОЛЬГАРДУ
При количественном определении содержания галогенид-ионов титрованием анализируемой пробы раствором нитрата серебра AgNO>3 очень трудно зафиксировать точку эквивалентности, когда пора прекратить добавление раствора AgNO>3.
Карл-Фридрих Mop (1806–1879) — немецкий химик и фармацевт — предложил для определения конца титрования добавлять в анализируемый раствор хромат калия K>2CrO>4. Как только все галогенид-ионы будут израсходованы в реакции осаждения галогенида серебра, например хлорида серебра AgCI:
начнется выделение более растворимого хромата серебра Ag>2CrO>4 кирпично-красного цвета. Это и будет сигналом появления точки эквивалентности (см. 5.38).
По способу Фольгарда (см. 2.68) окончание реакции осаждения галогенида серебра замечают по появлению красной окраски раствора, вызванной образованием тиоцианата железа [Fe(NCS)>3]. Фольгард предложил добавлять в титруемый раствор тиоцианат калия KNCS и нитрат железа Fe(NO>3)>3. В точке эквивалентности тиоцианат серебра AgNCS превращается в галогенид серебра, а освободившиеся тиоцианат-ионы NCS>- немедленно образуют с катионами железа ярко-красный тиоцианат железа:
8.19. РЕАКТИВ И РЕАКЦИЯ ЧУГАЕВА
