Химическая война - [51]

Вопрос о защите против лакриматоров никогда не был особенно серьезным. В первое время войны прекрасной защитой служили наглазники. Позднее, со введением нормального респиратора, была найдена полная защита от всех лакриматоров. Они оказывают действие только на незащищенные войска, и значение их, главным образом, заключается в том, что они вынуждают солдат надевать маски на продолжительный срок.

Сравнительная действительность различных лакриматоров, которые были упомянуты выше, указана в нижеследующей таблице:

Циан-бром-бензил	0,0003
Мартонит	0,0012
Этил-иодо-ацетат	0,0014
Бромистый ацетон	0,0015
Бромистый ксилил	0,0018
Бромистый бензил	0,0040
Бром-кетон	0,0110
Хлор-ацетон	0,0180
Хлор-пикрин	0,0190

Цифры дают концентрацию (в миллиграммах на литр воздуха), необходимую для того, чтобы вызвать слезотечение. Способ вычисления указан в XXI главе.

ГЛАВА VIII Хлор-пикрин

Весною 1917 года с итальянского фронта были получены известия, что германцы стали употреблять новый боевой газ. Хотя этот газ, повидимому, и не был сильно ядовит, но соединял в себе свойства лакриматора и вызывал тошноту. Было очень много несчастных случаев среди солдат, которым приходилось сбрасывать свои маски в атмосфере этого газа. Вдобавок новый газ отличался еще тем, что противогаз защищал от его действия очень плохо. Первые американские маски были очень хороши, когда дело касалось фосгена или хлора, но не имели никакой цены, когда, употреблялся хлор-пикрин.

Интересно, что за три года существования химической войны было открыто мало или почти совсем не применялось никаких новых соединений. Хлор и фосген представляли собой хорошо известные газы. Подобно им, хлор-пикрин был старым знакомым для химиков-органиков, и многие лаборатории органической химии приготовляли это соединение на своих элементарных курсах.

Хлор-пикрин впервые был получен английским химиком Стенгаусом в 1848 году, посредством действия белильной извести на раствор пикриновой кислоты. Вслед за открытием хлор-пикрина последовало тщательное изучение его физических и химических свойств, из которых только немногие имеют какое-либо отношение к военной химии.

Применение пикриновой кислоты для изготовления взрывчатых веществ побуждало искать иные сырые материалы для приготовления хлор-пикрина. Хлороформ, который теоретически является идеальным исходным материалом для хлор-пикрина (так как хлор-пикрин есть нитро-хлороформ CL₃СNО₂), дает весьма плохие выходы. Хотя хлор-пикрин может быть приготовлен из ацетона, который дает прекрасный выход, но ацетон во время войны имел такую же ценность, как и пикриновая кислота, поэтому практически хлор-пикрин бывший в употреблении, изготовлялся из пикриновой кислоты, взятой за исходный материал.

Производство

При заводском производстве хлор-пикрина был принят лабораторный способ. Он состоял в пропускания пара через смесь пикриновой кислоты и белильной извести. Получающийся при этом хлор-пикрин выходил из перегонного куба вместе с паром. Возникал вопрос, следует ли вести реакцию под паровым кожухом, и нужно ли применять мешалки. Оба пути были испытаны, и простейший, без мешалок и кожуха, оказался наиболее целесообразным.

Рис. 27.

Внутренний вид завода хлор-пикрина.

Первые работы по производству хлор-пикрина были предприняты на заводе Американской Компании Синтетических Красок в Стамфорде, в Коннектикуте. Позднее большой завод был выстроен в Эджвудском Арсенале. Там были сооружены 10 кубов 8 на 18 футов, со всеми необходимыми приспособлениями. В употреблении был следующий способ изготовления. Белильную известь перемешивают с водой, пока не получится густая масса в виде сливок. Эту массу накачивают в куб вместе с раствором пикрата кальция (пикриновая кислота, нейтрализованная известью). Когда ток пара пропускается со дна котла, температура постепенно повышается, пока не начнется реакция при 85 °C. Хлор-пикрин переходит вместе с паром и при охлаждении сгущается. После отстаивания, он выделяется отдельным слоем, может быть слит и готов для наполнения снарядов. Выход в 1,6 раза больше веса взятой пикриновой кислоты.

Свойства

Хлор-пикрин — бесцветное масло, нерастворимое в воде; может быть выделено посредством перегонки паром. Его температура кипения 112 °C и температура затвердения — 69 °C. При комнатной температуре он имеет плотность 1,69, следовательно, стоит выше хлороформа (1,5) или четырех-хлористого углерода (1,59). При комнатной температуре упругость пара равна 24 mm. ртутного столба. Таким образом, стойкость его лежит, с одной стороны, между фосгеном и горчичным газом, с другой, — ближе к фосгену, вследствие чего он отнесен к группе фосгенов.

Хлор-пикрин является весьма устойчивым соединением и не разлагается водой, кислотами или растворами щелочей. Реакция с сернистым калием или натром, при которой весь хлор выделяется в виде хлористого калия или натра, применялась, как аналитический метод, для количественного определения хлор-пикрина. Обычно употребляемая качественная проба состоит в пропускания газо-воздушной смеси через нагретую кварцевую трубку, при чем выделяется свободный хлор. Хлор может быть обнаружен пропусканием газа через раствор иодистого калия в крахмале, или нагреванием медной сетки в токе газа, при чем получается характерная зеленая окраска пламени.