Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) - [25]

при экспозиции не менее 30 мин. Суперхлорирование применяется и для обеззараживания воды в системах централизованного водоснабжения при эпидемиологических показаниях. После суперхлорирования проводится дехлорирование — устранение избыточного хлора физическими или химическими методами.

  Х. в. применяют также для обеззараживания сточных вод , воды плавательных бассейнов, обесцвечивания, обезжелезивания производственных вод и пр.

  Лит.: Руководство по гигиене водоснабжения, под ред. С. Н. Черкинского, М., 1975.

Хлорирование (химич.)

Хлори'рование органических соединений, процесс прямого замещения в органических соединениях атомов водорода атомами хлора. Х. может быть осуществлено действием свободного хлора или веществами, его генерирующими, например хлористым сульфурилом SO₂ Cl₂ (см. Сульфурила галогениды ). Механизм Х. определяется природой органического соединения и условиями реакции. Так, насыщенные углеводороды взаимодействуют с хлором при облучении ультрафиолетовым светом (УФ-облучении) по радикально-цепному механизму:

;

;

 и т. д.

Эта реакция лежит в основе промышленного способа получения из метана метилхлорида, метиленхдорида, хлороформа, четырёххлористого углерода, из пентановых фракций бензина — амилхлоридов. Х. органических соединений ароматического ряда протекает по ионному механизму в присутствии кислотного катализатора, например AlCl₃ или FeCl₃ . Т. о. в промышленности получают, например, хлорбензол :

Cl₂ + FeCl₃ ® С⁺ + [FeCl₄ ]^- ;

C₆ H₆ + Cl⁺ ® C₆ H₅ Cl + Н⁺ ;

[FeCl₄ ]^- + H⁺ ® FeCl₃ + HCl.

  Принимая во внимание различия в механизмах Х. органических соединений алифатических и ароматических рядов, регулируют Х. жирно-ароматических углеводородов: прибавление FeCl₃ ведёт к замещению атомов водорода в ароматическом ядре, тогда как УФ-облучение и повышение температуры способствуют Х. боковых алифатических групп. Так, в промышленности Х. толуола получают хлортолуолы (в присутствии FeCl₃ ) или бензилхлорид C₆ H₅ CH₂ Cl (под действием УФ-облучения). При высокой температуре удаётся осуществить прямое замещение атомов водорода на хлор и в алкильных группах олефинов (с сохранением кратной связи), например:

  Эта реакция используется в промышленности для получения аллилхлорида — исходного продукта в производстве глицерина .

  Иногда под Х. в более широком смысле понимают создание связи С—Cl любым способом, например присоединением по кратным связям хлора, хлористого водорода, хлорноватистой кислоты, хлористого нитрозила, замещением на хлор др. функциональных групп (гидроксильной в спиртах и карбоновых в кислотах, аминогруппы в ароматических аминах после предварительного их диазотирования и др.). Так, в промышленности присоединением хлора к этилену получают дихлорэтан , являющийся сырьём в одном из способов производства винилхлорида ; хлорированием ацетилена — тетрахлорэтан , применяемый для получения трихлорэтилена , хлорированием некоторых каучуков — хлор-каучуки. Реакцией ненасыщенных соединений с хлористым водородом в промышленности производят винилхлорид, этилхлорид , хлоропрен . Х. используется также для получения инсектицидов (гексахлорана, полихлорпинена, полихлоркамфена), гербицидов , например эфиров 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты, гексахлорэтана (заменителя камфары ) и др. важных продуктов.

Хлорированные полиолефины

Хлори'рованные полиолефи'ны, синтетические полимеры, продукты хлорирования полиэтилена (в СССР называются ХПЭ) и полипропилена (ХПП). Х. п. отличаются разнообразием свойств, зависящих от типа, молекулярной массы и строения исходного полимера, а также от способа введения хлора и его количества. Например, ХПЭ, содержащий до 15% хлора, — пластик; 16—25% — термоэластопласт; 26—48% — эластомер (каучук); 49—60% — жёсткий кожеподобный материал; 61—75% — хрупкая смола. ХПЭ, содержащий 61—70% хлора, приближается по свойствам к поливинилхлориду. Плотность ХПЭ 0,92—1,61 г/см³. Прочность при растяжении высокохлорированных ХПЭ и ХПП достигает соответственно 25 и 32 Мн/м² (250 и 320 кгс/см² ). Ценные свойства Х. п. — хорошая адгезия к различным поверхностям и огнестойкость. ХПЭ стоек также к действию озона, кислорода, щелочей, растворов солей, сильных кислот, алифатических углеводородов, спиртов, масел, бензина, менее стоек к хлорированным ароматическим углеводородам. При действии света и тепла Х. п. могут отщеплять HCl и поэтому требуют стабилизации (см. Стабилизаторы полимерных материалов ). Из ХПЭ-пластика изготовляют, например, прозрачные плёнки медицинского, бытового и с.-х. назначения. ХПЭ-эластомер применяют в производстве резинотехнических изделий; в смеси с поливинилхлоридом — для получения огне- и морозостойких пластмасс. ХПП перерабатывают в волокна и прозрачные прочные плёнки. ХПЭ и ХПП, содержащие 50—70% хлора, служат связующими лакокрасочных материалов, а также основой клеевых композиций и покрытий различного назначения. Зарубежные торговое название полимеров типа ХПЭ: тирин (США), галофлекс (Великобритания), хлорхостален (ФРГ), эласлен (Япония); полимеров типа ХПП — перлон Р (США). Мировое производство (1976) около 80 тыс.