Большая Советская Энциклопедия (ХЛ) - [23]

  Промышленное применение Х. получила в производстве титана, бериллия, циркония и др. редких металлов. Для получения титана брикеты из титановых шлаков с коксом при 700—800 °С продувают хлором в электрических шахтных печах или в хлораторах для хлорирования в расплаве. Восстановительная атмосфера обеспечивает практически полное хлорирование окислов титана и ряда др. металлов. Легковозгоняющиеся TiCl₄ и SiCI₄ конденсируются в виде жидкости, а AlCl₃ , FeCI₃ , VOCI₃ — в виде твёрдой фазы; малолетучие хлориды кальция, магния, марганца вместе с непрохлорированными окислами остаются в твёрдом остатке. Х. начинает применяться и для извлечения тяжёлых цветных и драгоценных металлов. Так, пиритные огарки окатывают с хлоридом кальция и подвергают Х. при 1100—1200 °С в окислительной атмосфере. При этом возгоняют и улавливают свыше 94% меди, цинка, свинца, золота и серебра, а окислы железа, кремния, кальция и др. не хлорируются; обожжённые окатыши направляют в чёрную металлургию. Процессы Х. разрабатываются для селективного извлечения меди, олова, висмута, свинца, золота, серебра из сложного сульфидного сырья, для извлечения никеля, кобальта и марганца из окисленных никелевых руд и являются перспективными для переработки различных промышленных продуктов.

  Лит.: Коршунов Б. Г., Стефанюк С. Л., Введение в хлорную металлургию редких элементов, М., 1970.

  И. Д. Резник.

Хлориды

Хлори'ды, соединения хлора со всеми элементами, имеющими меньшее значение электроотрицательности, т. е. со всеми металлами и неметаллами, кроме кислорода и фтора (исключение — Х. азота, которые принято так называть, несмотря на то, что электроотрицательность азота больше, чем хлора).

  Х. металлов (или соли соляной кислоты ) — твёрдые вещества, большинство из них плавится или возгоняется без разложения. В основном Х. металлов хорошо растворимы в воде; AgCl, CuCl, HgCl₂ , TlCl и PbCl₂ — малорастворимы. Х. щелочных и щёлочноземельных металлов имеют нейтральную реакцию. Растворы Х. др. металлов имеют кислую реакцию вследствие гидролиза, например: AlCl₃ + 3H₂ O = Al (OH)₃ + 3HCl.

  Х. неметаллов могут быть газообразными (HCl), жидкими (PCl₃ ) или твёрдыми (PCl₅ ). Они гидролизуются водой, например: PCl₅ + 4H₂ O = H₃ PO₄ + 5HCl.

  Х. натрия, калия, магния, кальция широко распространены в природе (см. также Хлориды природные ). О свойствах, получении и применении Х. см. Алюминия хлорид , Калия хлорид , Натрия хлорид , Магния хлорид , Кальция хлорид , Титана галогениды и др.

Хлориды азота

Хлори'ды азо'та, хлорпроизводные аммиака (неорганические хлорамины ): монохлорамин NH₂ CI, дихлорамин NHCl₂ и трихлорамин (трёххлористый азот) MCl₃ . Х. а. образуются при взаимодействии аммиака или солей аммония с хлором или хлорноватистой кислотой. NH₂ CI — бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом; t_пл — 60 °С. При нагревании разлагается.

  NHCl₂ в свободном состоянии не выделен. NCl₃ — ярко-жёлтая маслянистая жидкость с острым раздражающим запахом; плотность 1,653 г /см³, t_пл — 40 °С,

t_kип 71 °С. Под действием света медленно разлагается с выделением азота и хлора. NCl₃ растворим в бензоле, сероуглероде, хлороформе; в воде нерастворим. Чувствителен к удару, взрывается при соприкосновении с органическими веществами, способными хлорироваться, например с каучуком, пробкой, жирами, скипидаром. Х. а. гидролизуются с образованием аммиака и хлорноватистой кислоты .

  Лит. см. при ст. Хлор .

Хлориды природные

Хлори'ды приро'дные, класс минералов, солей соляной кислоты HCl. По составу, свойствам и условиям образования выделяют две группы Х. п. В первой группе (28 минералов) — растворимые водные и безводные хлориды Na, К, NH₄ , Mg, Ca, Al, Mn и Fe. Главные минералы: галит NaCI, сильвин KCl, нашатырь NH₄ CI, бишофит MgCl₂ ×6H₂ O, карналлит KMgCl₃ ×6H₂ O, тахгидрит CaMgCl₄ ×12H₂ O, риннеит NaK₃ FeCl₆ и др. Содержат 20—70% Cl. В основе кристаллических структур лежит плотнейшая кубическая упаковка атомов Cl. Атомы металлов расположены в октаэдрических пустотах. Химические связи в основном ионные. Кристаллизуются в кубической или тригональной системах. Обычно бесцветны; твердость по минералогической шкале 1—2, плотность 1600—3200 кг/м³. Гигроскопичны, хорошо растворяются в воде, частично в спирте; на вкус солёные или горькие. Слагают зернистые и плотные массы, прожилки и желваки в осадочных толщах; сростки кристаллов, налёты и корочки образуются в осадках озёр, солончаках и продуктах вулканической и фумарольной деятельности. Многие Х. п. широко используются в химической и пищевой промышленности, сельском хозяйстве. См. также ст. Калийные соли , Каменная соль .

  Ко второй группе (49 минералов) относят нерастворимые хлориды Cu, Pb, Ag, Hg, As, Sb и Bi, часто с дополнительными анионами О^- , OH^- ; иногда с [NO₃ ]^- , Fe^- , [SO₄ ]²⁺ ; главные: нантокит CuCl, атакамит Cu₂ CI (OH)₃ , коннелит Cu₁₉ Cl (OH)₃₂ SO₄ ×4H₂ O, лаурионит PbCl (OH), матлокит PbFCl, мендипит Pb₃ Cl₂ O₂ , хлорарнирит AgCl, каломель Hg₂ Cl₂ , диаболейт PbCuCl₂ (OH)₄ , болеит Pb₃ Cu₃ AgCl₇ (OH)₆ и др. Содержат 6—35% Cl. Кристаллизуются в основном в ромбической и тетрагональной системах; нередки слоистые структуры с относительно высокой ковалентностью химических связей. Бесцветные, синие, зелёные, жёлтые. Образуют корочки, агрегаты кристаллов, налёты, землистые массы. Твердость по минералогической. шкале до 4, плотность 3700—8300