Сергей Ястржембский владеет английским, португальским, французским и словацким языками; женат, имеет двоих сыновей; увлекается теннисом, библиофил, филателист, обладатель коллекции марок – портретов политических деятелей ХХ века. Одним из увлечений Ястржембского является конкур. Он даже участвует в соревнованиях в качестве всадника. Любовь к конкуру объясняет так: «Это замечательные животные, умные, тонкие. И для того чтобы овладеть хотя бы основами мастерства конкура, надо очень многому научиться, и, прежде всего, понимать своего партнера – лошадь. Они все разные. Каждая со своим характером, норовом, психологическими особенностями. Поэтому всадник должен быть немного психологом, уметь контролировать свои нервы.»
Владимир Путин наградил Сергея Ястржембского орденом «За заслуги перед Отечеством» IV степени.
В указе отмечается, что Сергей Ястржембский награжден «за заслуги в реализации внешнеполитического курса РФ и большой вклад в развитие отношений между Россией и ЕС».
Ранее Сергей Ястржембский уже получал высокую награду. В 2003 году он был награжден золотым почетным знаком «Общественное признание». Этой высшей общественной награды России Ястржембский был удостоен за вклад в укрепление российской государственности, национальной безопасности России, а также за активную общественную и политическую позицию. Как подчеркнул Сергей Ястржембский, «в нашей жизни ничто не дается так тяжело и не ценится столь высоко, как общественное признание». Он выразил благодарность за оценку своей работы «на одном из самых трудных участков в жизни – на чеченском направлении».
К уходу из жизни первого Президента России Б.Ельцина, чьим пресс-секретарём он и был, Ястржембский отнёсся с глубокой грустью. «Для меня останется в памяти, как он страстно желал и верил в возрождение России как современного, мощного, свободного и демократического государства», – сказал С.Ястржембский. «Мне посчастливилось работать с Борисом Николаевичем и тесно с ним общаться. Я прежде всего хотел бы выразить самые искренние соболезнования Наине Иосифовне и всей многочисленной семье Бориса Николаевича».
«Это, конечно, невосполнимая утрата и для близких, и для страны тоже, поскольку вся история современной России, ее становление, ее многие достижения, как, впрочем, и неудачи самым тесным образом связаны с деятельностью первого президента России. Истории еще предстоит дать свою оценку его вклада в жизнь России. Борис Николаевич, безусловно, остается в истории как первый демократически избранный президент. Это был очень яркий человек, разумеется, сложный, но очень цельный, масштабный. Нельзя забывать о тех сложнейших условиях, в которых он руководил государством, несмотря к тому же на большие проблемы со здоровьем», – заявил С.Ястржембский.